色譜柱溫的高低與程序升溫對(duì)色譜峰的形狀有什么影響嗎

正常的色譜峰高大尖銳、且峰形對(duì)稱，分離度好。本文主要說(shuō)明柱溫的高低與程序升溫的條件對(duì)色譜峰的影響。

一、混標(biāo)的峰形

1、 相同的程序升溫、相同型號(hào)的色譜柱，內(nèi)徑與膜厚不同

相同的程序升溫，同樣型號(hào)的色譜柱，長(zhǎng)度一樣，但柱內(nèi)徑與膜厚不同，色譜峰會(huì)有何不同？下面舉例說(shuō)明：

A、氣相色譜儀7890A，F(xiàn)PD檢測(cè)器，DB1701色譜柱（30m*0.53mm*1.0um），進(jìn)有機(jī)磷標(biāo)液，進(jìn)樣口溫度220℃，檢測(cè)器溫度250℃，程序升溫：150℃保持2min,8℃/min升到250℃，保持5.0min，共19.5min.

圖1   A有機(jī)磷標(biāo)液圖

    出的圖很好看，特別前三個(gè)峰敵敵畏、丙溴磷、甲胺磷尖銳勻稱。

B、氣相色譜儀GC450，F(xiàn)PD檢測(cè)器，DB1701色譜柱（30m*0.25mm*0.25um），進(jìn)同樣的有機(jī)磷標(biāo)液，進(jìn)樣口溫度220℃，檢測(cè)器溫度250℃，程序升溫：150℃保持2min,8℃/min升到250℃，保持5.0min，共19.5min.

圖2   B有機(jī)磷標(biāo)液圖

    從圖上可以看出，前三個(gè)敵敵畏、丙溴磷、甲胺磷峰形擴(kuò)展，拖尾，分離度不好。

2、不同的程序升溫條件

2.1降低柱子初溫到100℃

柱子初溫由150℃降低到100℃。程序升溫：100℃保持1min,8℃/min升到250℃，保持10.0min，共29.75min.

圖3   B提高柱子初溫100度時(shí)標(biāo)液圖

    從上圖可以看出，敵敵畏在7min出峰，但前面峰拖尾現(xiàn)象并未改善。

2.2降低柱子初溫到80℃

我們對(duì)上面的程序升溫條件進(jìn)行了優(yōu)化，柱溫由100℃降到80℃，程序升溫：80℃保持1min,8℃/min升到250℃，保持6.0min，共28.25min.

 

圖4    B氣相降低柱子初溫為80度標(biāo)液圖

    敵敵畏在9min處出峰，峰形稍有改善，但效果不明顯。

2.3多階程序升溫

繼續(xù)對(duì)上面的程序升溫條件進(jìn)行優(yōu)化，從單階程序升溫改為多階程序升溫，條件如下：80℃保持1min，以20℃速度上升到130℃，再以5℃上升到200℃，再以15℃上升到250℃，保持11min。

圖5   B氣相多階程序升溫時(shí)標(biāo)液圖

二、最先出峰的組分峰形改善

GC450，F(xiàn)PD檢測(cè)器，DB1701色譜柱（30m*0.25mm*0.25um），進(jìn)樣口溫度220℃，檢測(cè)器溫度250℃.

1、單階程序升溫出峰情況

程序升溫：150℃保持2min,8℃/min升到250℃，保持5.0min，共19.5min.

敵敵畏、甲胺磷、對(duì)硫磷標(biāo)液分為一組進(jìn)樣測(cè)試，12min出的對(duì)硫磷出峰尖銳，高而尖，而3、5min出的敵敵畏、甲胺磷拖尾，峰高較小。

圖6 敵敵畏、甲胺磷、對(duì)硫磷的標(biāo)液圖1

丙溴磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷標(biāo)液分為一組進(jìn)樣測(cè)試，丙溴磷拖尾，乙酰甲胺磷與甲拌磷分離不好。

圖7    丙溴磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷的標(biāo)液圖

2、多階程序升溫出峰情況

我們對(duì)上述程序升溫進(jìn)行優(yōu)化，初溫降為100℃與80℃時(shí)，拖尾峰仍然出現(xiàn)，將程序升溫改為多階程序升溫，80℃保持1min，以20℃速度上升到130℃，再以5℃上升到200℃，再以15℃上升到250℃，保持11min。

可以看到前面的峰峰形大有改善，峰變得尖銳，拖尾也不太嚴(yán)重了。

圖8 敵敵畏、甲胺磷、對(duì)硫磷的標(biāo)液圖2

圖9 丙溴磷、甲拌磷標(biāo)液圖

三、結(jié)論

在做一個(gè)新方法開發(fā)時(shí)，氣相色譜的溫度條件一般會(huì)照搬標(biāo)準(zhǔn)或者照抄同行業(yè)用的溫度條件，但要看色譜柱是否相同，氣相色譜型號(hào)是否相同，即使完全一樣，也要在自己的儀器上進(jìn)行多次試驗(yàn)，找到最優(yōu)化的方法。

1、柱溫的選擇

柱溫是氣相色譜重要操作條件，柱溫改變，對(duì)柱效率，分離度R、選擇性以及柱子的穩(wěn)定性都發(fā)生改變。柱溫低有利于分配，有利于組分的分離，但溫度過(guò)低，被測(cè)組分可能在柱中冷凝或者傳質(zhì)阻力增加，使色譜峰擴(kuò)張，甚至拖尾。柱溫高有利于傳質(zhì)，但柱溫過(guò)高時(shí)，分配系數(shù)變小，不利于分離。所以要通過(guò)實(shí)驗(yàn)選擇最佳柱溫，要使物質(zhì)對(duì)即完全分離，又不使峰形擴(kuò)展、拖尾。

2、程序升溫的選擇

當(dāng)被分析組分的沸點(diǎn)范圍很寬時(shí)，用同一柱溫往往造成低沸點(diǎn)組分分離不好，而高沸點(diǎn)組分峰形扁平，若采用程序升溫的辦法，就能使高沸點(diǎn)及低沸點(diǎn)組分都能獲得滿意結(jié)果。從圖5可以看出，三階程序升溫使各組分能夠分離，而且不同的程序升溫速率可以使整個(gè)色譜圖顯得緊湊，讓大部分組分在較短時(shí)間集中出峰，縮短檢測(cè)時(shí)間，所以程序升溫條件還要進(jìn)行多次摸索，才能找最優(yōu)化的方案。

（文章來(lái)源儀器信息網(wǎng)）

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